Melhorando a Fluidez em Baixa Temperatura do Diesel: Mecanismos de Depressores do Ponto de Fluidez e a Fórmula Composta HA806 de Alta Eficiência
Composição e Características do Diesel
O diesel é uma mistura de hidrocarbonetos composta principalmente por n-alcanos (parafinas), iso-alcanos, cicloalcanos e compostos aromáticos minoritários, com números de carbono variando de C10a C22. Os n-alcanos são o fator chave que afeta a fluidez em baixa temperatura. À medida que as temperaturas caem, os n-alcanos cristalizam devido à redução da solubilidade, formando cristais de cera que prejudicam a fluidez. Por exemplo:
- Diesel Tipo A: Menor teor de n-alcanos
(número médio de carbonos: 15,6) com ampla distribuição de números de carbonos.
- Diesel Tipo B: Maior teor de n-alcanos
(número médio de carbonos: 16,8) com distribuição estreita dominada
por parafinas de alto número de carbonos.
O desempenho em baixas temperaturas do diesel é avaliado pelo seu ponto de solidificação (SP) e ponto de entupimento do filtro a frio (CFPP). O SP indica a temperatura na qual o diesel perde completamente a fluidez, enquanto o CFPP reflete sua capacidade de passar por filtros em condições frias. Por exemplo, o diesel 0# geralmente tem um CFPP de +4°C a -5°C. A falha em melhorar o CFPP pode levar a falhas no sistema de combustível do motor em climas frios.
Mecanismos dos Depressores do Ponto de Fluidez do Diesel
Os depressores do ponto de fluidez (PPDs) melhoram a fluidez em baixas temperaturas alterando a morfologia e a agregação dos cristais de cera através dos seguintes mecanismos:
- Co-cristalização:
Segmentos de cadeia longa de alquila em PPDs (por exemplo, etileno-acetato de vinila, EVA) co-cristalizam
com moléculas de cera, interrompendo arranjos ordenados e transformando
cristais em forma de lâmina em estruturas esféricas ou em forma de fuso.
- Adsorção e Dispersão:
Grupos polares (por exemplo, grupos éster ou amina) em PPDs adsorvem nas superfícies de cristais de cera,
criando repulsão eletrostática para evitar agregação. Por exemplo,
compostos contendo nitrogênio aumentam a densidade de carga superficial em
cristais de cera.
- Indução de Nucleação:
PPDs formam núcleos microcristalinos antes da precipitação da cera,
promovendo cristais finamente dispersos em vez de grandes agregados.
PPDs compostos com surfactantes fornecem sítios de nucleação heterogênea adicionais.
- Aumento da Solubilidade:
Certos PPDs aumentam a solubilidade da cera no diesel, atrasando a cristalização.
Tipos e Desempenho de Depressores do Ponto de Fluidez
1. Copolímeros de Etileno-Acetato de Vinila (EVA)
- Características: Desempenho ótimo em um peso molecular de 12.000–12.500
e teor de acetato de vinila (VA) de 29–32%.
- Eficácia: Reduz o CFPP em até
15°C para diesel Tipo A (baixa cera, ampla distribuição), mas é menos eficaz
para diesel com alto teor de cera.
2. Poliacrilatos
- Características: Cadeias laterais alquílicas longas em forma de pente se alinham com as moléculas de cera,
enquanto os grupos polares aprimoram a dispersão.
- Eficácia: Quando misturado com surfactantes,
a redução do CFPP melhora em 20–30%.
3. Copolímeros de Anidrido Maleico
- Características: Custo-benefício; enxertar grupos polares (por exemplo, amina) melhora
a adsorção.
- Eficácia: Inibe significativamente
cera de alto número de carbono (C20+), reduzindo o CFPP em 8–10°C.
4. PPDs Compostos
- Características: Sistemas sinérgicos multicomponentes (por exemplo, EVA + surfactantes
+ compostos nitrogenados) combinando mecanismos de co-cristalização, nucleação e
dispersão.
- Eficácia: Alcança reduções de CFPP
de 15–20°C com maior adaptabilidade.
Dados Experimentais:
- Para diesel 0# (CFPP +4°C), a adição de 300 ppm de EVA isoladamente reduziu o CFPP para -1°C; a composição com surfactantes reduziu-o ainda mais para -6°C.
- Para diesel com alto teor de cera (CFPP +15°C), 500 ppm de um copolímero de anidrido maleico-amina reduziram o CFPP para +3°C.
Vantagens e Recomendação do HA806 Depressor de Ponto de Fluidez Composto
Características do Produto
HA806 é um PPD multicomponente projetado para diversas composições de diesel, oferecendo:
- Alta Eficiência: A 100 ppm, reduz o SP do diesel 0# de -12°C para -28°C e o CFPP de -6°C para -15°C, atendendo aos padrões de diesel -10# (Figura 1).
- Ampla Adaptabilidade: Razões de polímero ajustáveis se adequam a distribuições de número de carbono amplas e estreitas. Resultados experimentais mostram reduções de CFPP de 13°C para diesel Tipo B (alto teor de cera) e 15°C para diesel Tipo A (baixo teor de cera).
- Custo-Benefício:
Diluído a 1:9 (PPD:diluente, por exemplo, diesel ou aromáticos), a dosagem efetiva
é de 0,1%, aumentando os custos em apenas ~30 RMB por tonelada.
Validação Experimental
- Óleo Base: 0# diesel (SP: -12°C, CFPP: -6°C).
- Desempenho:
- 100 ppm HA806: SP -28°C, CFPP -15°C.
- 500 ppm HA806: SP -35°C, CFPP -20°C.
- Estabilidade: Após 48 horas a
-20°C, o diesel tratado passou por filtros de 45 μm sem entupimento.
Diretrizes de Uso
- Pré-Diluição: Misture o HA806 com diesel
ou solventes aromáticos na proporção de 1:9 para dispersão uniforme.
- Ajuste de Dosagem:
Otimize a dosagem (100–500 ppm) com base no teor de cera; 500 ppm recomendado
para diesel com alto teor de cera.
- Compatibilidade: Sem interferência com
antioxidantes ou dispersantes; estável durante o armazenamento a longo prazo.
Conclusão
A eficácia dos depressores do ponto de fluidez do diesel depende do design molecular direcionado e da sinergia multimecanismo. O HA806 exemplifica essa abordagem, equilibrando co-cristalização, adsorção e dispersão para melhorar significativamente o CFPP, mantendo a eficiência de custos. Para refinarias, operadores de logística e usuários finais, o HA806 aprimora o desempenho em baixas temperaturas do diesel, mitigando riscos operacionais relacionados à cera. Ele se destaca como uma solução robusta para ambientes rigorosos e composições complexas de diesel.